S’usa sempre precedit de preposició i fent referència a coses, i també a persones, en les oracions de relatiu adjectives (amb antecedent explícit) especificatives:
Hem vist l’anunci de què parlàrem l’altre dia.
Esta és la cafeteria en què ens vam trobar.
La funcionària amb què vam parlar ens va solucionar el problema.
El relatiu què pot anar precedit de les preposicions a, en, de, amb i, menys habitualment, per o sobre. Amb la resta de preposicions o locucions prepositives, cal substituir-lo per el qual (i flexió). Vegeu també, sobre este aspecte, l’apartat El relatiu compost el qual (i flexió).